Titano anodai plačiai naudojami elektrochemijos pramonėje dėl puikaus atsparumo korozijai, didelio katalizinio aktyvumo ir ilgo tarnavimo laiko. Taikant pažangias dangas, pvziridžio ir tantalo mišrus metalo oksidas (MMO)arbaplatina, titano anodai gali išlaikyti stabilų veikimą atšiaurioje cheminėje aplinkoje ir esant didelio srovės tankio sąlygoms. Jie dažniausiai naudojamichloro-šarmų gamyba, elektrocheminė oksidacija, nuotekų valymas ir kiti pramoniniai elektrolizės procesai, siūlantis patvarius ir energiją taupančius{0}}elektrodų sprendimus.
Taikymas chloro{0}}šarmų gamyboje, elektrooksidacijoje{1}} ir pramoninėje elektrolizėje
Pramoniniai elektrocheminiai procesai veikia kai kuriomis agresyviausiomis cheminėmis sąlygomis. Didelis srovės tankis, stiprūs elektrolitai ir nuolatinis veikimas kelia didelius reikalavimus elektrodų medžiagoms. Tradiciniai anodai, pvz., grafito ir švino{2}}elektrodai, dažnai kenčia nuo korozijos, struktūros irimo ir nestabilių elektrocheminių savybių.
Šie apribojimai paskatino plačiai taikytititano anodai, ypačmišriu metalo oksidu (MMO) padengti titano anodaiirplatina{0}}dengti titano anodai. Šie pažangūs elektrodai užtikrina išskirtinį atsparumą korozijai, katalizinį aktyvumą ir ilgą eksploatavimo laiką net ir labai agresyvioje cheminėje aplinkoje.
Šiandien titano anodai plačiai naudojami tokiose pramonės šakose kaipchloro-šarmų gamyba, elektrocheminė oksidacija, nuotekų valymas, metalo elektrolifavimas ir elektro-organinė sintezė.
Titano anodai yra korozijai{0}}atsparūs elektrodai, sudaryti iš titano pagrindo, padengto katalizinėmis medžiagomis, tokiomis kaip iridžio -tantalo oksidas arba platina. Šios dangos užtikrina efektyvias elektrochemines reakcijas, mažą perteklinį potencialą ir ilgą tarnavimo laiką esant dideliam srovės tankiui ir agresyvioje cheminėje aplinkoje. Dėl to titano anodai tapo tinkamiausiu šiuolaikinių pramoninių elektrolizės sistemų pasirinkimu.
Šiame straipsnyje nagrinėjame, kaip veikia titano anodai, kodėl jie ypač gerai veikia atšiaurioje cheminėje aplinkoje ir kaip jie naudojami įvairiose elektrochemijos pramonės šakose.
Kas yra titano anodas?
A titano anodasyra elektrocheminis elektrodas, pagamintas iš titano substrato, padengto katalizinėmis medžiagomis, kurios palengvina oksidacijos reakcijas.
Netaurieji metalai, titanas, užtikrina puikų konstrukcijos stiprumą ir atsparumą korozijai. Tačiau pats grynas titanas turi ribotą elektrocheminį katalizinį aktyvumą. Siekiant įveikti šį apribojimą, paviršius padengiamas specializuotais kataliziniais sluoksniais.
Įprastos dangos medžiagos yra:
Iridžio oksidas (IrO₂)
Tantalo oksidas (Ta2O5)
Rutenio oksidas (RuO₂)
Platina (Pt)
Šios dangos žymiai pagerina elektrochemines savybes, sumažindamos reakcijos potencialą ir padidindamos katalizinį efektyvumą.
Titano pagrindo ir katalizinių dangų derinys sukuria labai patvarų elektrodą, galintį veikti ekstremaliomis pramoninėmis sąlygomis.
Remiantis tyrimu, paskelbtu mElectrochimica Acta, mišrios metalo oksido dangos žymiai pagerina elektrodų stabilumą ir katalizinį aktyvumą elektrocheminėse oksidacijos reakcijose (Trasatti, Electrochimica Acta).
Kas yra matmenų stabilus anodas (DSA)?
Koncepcijamatmenų stabilus anodas (DSA)padarė revoliuciją elektrochemijos pramonėje.
DSA technologiją septintajame dešimtmetyje pirmą kartą pristatė Henri Beer. Naujovė apėmė titano substratų padengimą tauriųjų metalų oksidais, kad būtų sukurti labai patvarūs elektrodai, kurie elektrolizės metu išlaiko savo fizinius matmenis.
Skirtingai nuo tradicinių grafito anodų, kurie eksploatacijos metu palaipsniui ištirpsta arba suyra, DSA ilgą laiką išlaiko savo struktūrinį vientisumą.
Pagrindinės stabilių matmenų anodų charakteristikos:
● Puikus atsparumas korozijai
● Mažas chloro išsiskyrimo potencialas
● Ilgas eksploatavimo laikas
● Stabili geometrinė struktūra
● Didelis srovės efektyvumas
Dėl šių pranašumų DSA greitai pakeitė grafito anoduschloro-šarminės elektrolizės sistemosvisame pasaulyje.
PagalUllmanno pramoninės chemijos enciklopedija, šiuolaikinėse chloro-šarmų gamyklose beveik išimtinai naudojami matmenų stabilūs titano anodai, nes jų efektyvumas ir ilgaamžiškumas yra aukštesnis.
Kodėl titanas idealiai tinka atšiaurioms cheminėms aplinkoms
Titanas tapo vienu iš plačiausiai naudojamų metalų elektrocheminėje inžinerijoje dėl savo išskirtinio cheminio stabilumo.
Viena iš pagrindinių šio stabilumo priežasčių yra apsauginio oksido sluoksnio susidarymas.
Veikiamas deguonies, titanas spontaniškai sudaro ploną sluoksnįtitano dioksidas (TiO₂)ant jo paviršiaus. Ši pasyvi plėvelė apsaugo apatinį metalą nuo korozijos.
Pagrindiniai titano pranašumai cheminėje aplinkoje yra šie:
Išskirtinis atsparumas korozijai
Titanas pasižymi puikiu atsparumu korozijai aplinkoje, kurioje yra:
Chloridai
Jūros vanduo
Stiprūs oksidatoriai
Daug rūgščių tirpalų
PagalASM medžiagų vadovas, titanas gali išlaikyti struktūrinį vientisumą net ir labai korozinėje aplinkoje, kur sugenda daugelis metalų.
Didelis stiprumo{0}}ir-svorio santykis
Titanas pasižymi dideliu mechaniniu stiprumu ir išlieka palyginti lengvas, palyginti su kitais pramoniniais metalais.
Tai leidžia gaminti dideles elektrodų konstrukcijas be per didelio svorio.
Terminis stabilumas
Titanas išlieka stabilus esant aukštai temperatūrai, todėl tinka pramoninėms elektrolizės sistemoms, kurios generuoja daug šilumos.
Suderinamumas su katalizinėmis dangomis
Titanas yra idealus pagrindas tauriųjų metalų oksidų dangoms, užtikrinantis stiprų sukibimą ir ilgą dangos tarnavimo laiką.
Kaip iridžio ir tantalo dangos pagerina anodo veikimą
Viena iš plačiausiai naudojamų dengimo sistemų pramoninei elektrolizei yrairidžio{0}}tantalo mišraus oksido danga.
Šios dangos suteikia keletą privalumų elektrocheminėms reakcijoms, ypačchloro evoliucijos reakcija (CER)irdeguonies išsiskyrimo reakcija (OER).
Patobulintas katalizinis aktyvumas
Iridžio oksidas yra labai efektyvus elektrokatalizatorius. Tai žymiai sumažina aktyvacijos energiją, reikalingą oksidacijos reakcijoms.
Tai pagerina elektrocheminių sistemų efektyvumą ir sumažina energijos sąnaudas.
Pagerintas dangos stabilumas
Tantalo oksidas dažnai pridedamas siekiant pagerinti dangos struktūrinį stabilumą.
IrO₂ ir Ta2O5 derinys sukuria dangą, kuri palaiko katalizinį aktyvumą net ir esant ilgalaikei didelio srovės tankio sąlygoms.
Tyrimas, paskelbtas mTaikomosios elektrochemijos žurnalasrodo, kad Ir-Ta oksido dangos užtikrina puikų ilgalaikį-stabilumą vykstant chloro išsiskyrimo reakcijoms.
Mažesnis perteklinis potencialas
Mažesnis perteklinis potencialas reiškia, kad elektrocheminės reakcijos vyksta lengviau, todėl pramoninėse elektrolizės sistemose sumažėja elektros energijos sąnaudos.
Tai ypač svarbu daug energijos reikalaujantiems procesams, pvz., chloro-šarmų gamybai.
Platina{0}}Padengti titano anodai elektrocheminėse sistemose
Kita svarbi pramoninėse elektrocheminėse sistemose naudojamų titano elektrodų kategorija yraplatina{0}}dengtas titano anodas. Šie elektrodai sujungia struktūrinį titano stabilumą su išskirtinėmis platinos katalizinėmis savybėmis, todėl jie yra labai veiksmingi įvairioms elektrocheminėms reakcijoms.
Platina yra plačiai pripažinta kaip viena iš efektyviausių katalizinių medžiagų elektrochemijoje. Dėl savo unikalios elektroninės struktūros ir stipraus atsparumo korozijai platina gali žymiai pagerinti anodo paviršiuje vykstančių oksidacijos reakcijų kinetiką. Nusodinta ant titano pagrindo, platina sudaro labai laidžią ir chemiškai stabilią elektrodų sistemą, galinčią veikti sudėtingomis elektrocheminėmis sąlygomis.
Pagrindiniai platina{0}}dengtų titano anodų pranašumai:
● Didelis elektros laidumas, kuris palengvina efektyvų elektronų perdavimą elektrocheminių reakcijų metu
● Išskirtinis katalizinis aktyvumas, leidžianti pagreitinti reakcijos kinetiką ir sumažinti energijos sąnaudas
● Puikus cheminis stabilumas, net ir stipriai rūgščioje ar oksiduojančioje aplinkoje
● Mažas deguonies išsiskyrimo ir oksidacijos reakcijų potencialas, gerinant bendrą elektrocheminį efektyvumą
Dėl šių savybių platina{0}}dengti titano anodai plačiai naudojami specializuotuose elektrocheminiuose procesuose, pavyzdžiui:
● elektro{0}}organinė sintezė
● galvanizavimo ir metalo apdailos sistemos
● elektrocheminiai jutimo ir analizės prietaisai
● elektrocheminė oksidacija ir pažangūs oksidacijos procesai
Pramoninėje gamyboje platinos sluoksnis paprastai nusodinamas ant titano pagrindo naudojant tokius metodus kaipgalvanizavimas, terminis skilimas arba fizinis nusodinimas garais (PVD). Šie metodai užtikrina tvirtą metalurginį ryšį tarp platinos sluoksnio ir titano pagrindo, išlaikant vienodą dangos storį ir didelį paviršiaus aktyvumą.
Platinos dangos storis paprastai kontroliuojamas diapazone0.5–5 μm, priklausomai nuo programos reikalavimų. Labai svarbu tiksliai kontroliuoti dangos storį, nes tai tiesiogiai veikia katalizinį veikimą, ilgaamžiškumą ir ekonomiškumą.
Remiantis elektrocheminiais tyrimais, paskelbtais mElectrochemical Society Proceedings, platinos elektrodai demonstruoja puikų katalizinį aktyvumą oksidacijos reakcijoms dėl jų gebėjimo palengvinti elektronų perdavimą ir sumažinti reakcijos potencialą. Dėl šių savybių platina{1}}dengti titano anodai yra ypač vertingi elektrocheminėse sistemose, kurioms reikalingas didelis reakcijos efektyvumas ir ilgalaikis veikimo stabilumas.
Titano anodai chloro{0}}šarmų gamyboje
Vienas iš svarbiausių pramoninių titano anodų pritaikymo būdų yrachloro-šarmų pramonė, kuris atstovauja vienam didžiausių elektrochemijos gamybos sektorių pasaulyje.
Chloro{0}}šarmų procesas apima natrio chlorido (sūrymo) tirpalo elektrolizę, kad būtų pagamintos trys pagrindinės pramoninės cheminės medžiagos:
● Chloro dujos (Cl₂)
● Vandenilio dujos (H₂)
● Natrio hidroksidas (NaOH)
Šie produktai yra pagrindinė žaliava daugeliui pramonės sektorių, įskaitant:
● plastikų ir polimerų gamyba
● vandens dezinfekcija ir apdorojimas
● farmacinė ir cheminė sintezė
● plaušienos ir popieriaus balinimas
● tekstilės ir skalbimo priemonių gamyba
Natrio chlorido tirpalo elektrolizės metu vykstanti elektrocheminė reakcija gali būti išreikšta taip:
Šio proceso metu:
● Chloro dujos susidaro prie anodo oksiduojant chlorido jonus
● Vandenilio dujos susidaro katode redukuojant vandenį
Anodinė reakcija yra tokia:
Kadangi veikia chloro{0}}šarmų procesaslabai ėsdinanti chlorido aplinka, elektrodo medžiaga turi atlaikyti agresyvias chemines sąlygas, išlaikant aukštą katalizinį efektyvumą.
Šiuolaikiniai chloro-šarminiai augalai pasikliauja beveik vien tikmatmenų stabilūs anodai (DSA)remiantis titano substratais, padengtais mišriais metalų oksidais, pvzrutenio oksidas ir iridžio oksidas. Šios dangos užtikrina puikų katalizinį chloro išsiskyrimo reakcijos efektyvumą.
MMO titano anodai, naudojami chloro{0}}šarminėje elektrolizėje, turi keletą svarbių pranašumų:
● Mažas chloro išsiskyrimo potencialas, sumažinant energijos sąnaudas
● Puikus atsparumas korozijai-daug chloro aplinkoje
● Didelis srovės efektyvumas ir stabili chloro gamyba
● Ilgas eksploatavimo laikas, palyginti su grafito elektrodais
Remiantis duomenimis išTarptautinė energetikos agentūra (IEA), įdiegus matmenų stabilius anodus, žymiai pagerėjo chloro-šarminės elektrolizės energijos vartojimo efektyvumas. Šiuolaikinė membraninių elementų technologija kartu su MMO titano anodais gali sumažinti elektros suvartojimąiki 30 %, palyginti su senesnėmis grafito{1}}sistemomis.
Todėl titano anodai tapo pagrindine technologija, leidžiančia modernizuoti ir užtikrinti chloro{0}}šarmų pramonės tvarumą.
Titano anodai elektrooksidacijai ir nuotekų valymui{0}}
Elektrocheminė oksidacija tapo galinga ir aplinkai nekenksminga technologijapažangus nuotekų valymas. Šiame procese naudojamos elektrocheminės reakcijos, skirtos organiniams teršalams, patogenams ir toksiškiems junginiams, esantiems pramoninėse nuotekose, skaidyti.
Elektro-oksidacijos sistemose titano anodai veikia kaip kataliziniai paviršiai, kuriuose vyksta oksidacijos reakcijos. Kai veikia elektros srovė, vandens molekulės ir ištirpę jonai paverčiami labai reaktyviomis oksiduojančiomis rūšimis.
Svarbūs oksidatoriai, susidarantys elektrocheminės oksidacijos metu, yra šie:
● Hidroksilo radikalai (•OH)
● Aktyvaus chloro rūšys (Cl₂, HOCl, OCl⁻)
● Ozono ir peroksido tarpiniai produktai
Tarp šių oksidantų hidroksilo radikalai yra ypač svarbūs, nes jie turi labai didelį oksidacijos potencialą (apytiksliai2,8 V prieš SHE), leidžiant jiems greitai suskaidyti sudėtingas organines molekules.
Šios reaktyvios rūšys gali suardyti daugybę teršalų, įskaitant:
● dažikliai ir tekstilės chemikalai
● vaistų likučiai
● pesticidai ir herbicidai
● naftos chemijos teršalai
● fenoliai ir aromatiniai junginiai
Tyrimas paskelbtas žurnaleVandens tyrimaiparodė, kad elektrocheminės oksidacijos sistemos gali žymiai sumažinti pagrindinius nuotekų parametrus, tokius kaip:
● Cheminis deguonies poreikis (COD)
● Amoniakinis azotas (NH₃-N)
● Bendra organinė anglis (TOC)
● Patvarūs organiniai teršalai (POT)
MMO titano anodai ypač tinka elektro-oksidacijos procesams dėl kelių svarbių savybių:
● didelis katalizinis efektyvumas deguonies išsiskyrimo reakcijoms
● puikus atsparumas cheminiam užsiteršimui ir apnašoms
● ilgas eksploatavimo laikas agresyvioje nuotekų aplinkoje
● stabilus veikimas nuolat veikiant
Dėl šių pranašumų elektrocheminė oksidacija naudojant titano anodus tapo vis svarbesnė technologija tokiose pramonės šakose kaipchemijos gamyba, farmacija, tekstilės dažymas ir sąvartynų filtrato valymas.
Našumas esant dideliam srovės tankiui
Pramoninės elektrolizės sistemos dažnai veikia pagaldidelio srovės tankio sąlygos, kurios sukelia didelį elektrocheminį ir šiluminį įtempį elektrodų medžiagoms.
Srovės tankis reiškia elektros srovės, praeinančios per vienetinį elektrodo paviršiaus plotą, kiekį ir paprastai išreiškiamaskA/m².
Įprasti veikimo diapazonai apima:
2–5 kA/m²daugeliui elektrocheminių oksidacijos procesų
5–10 kA/m²didelio masto{0}}pramoninės elektrolizės sistemose
dar didesni srovės tankiai specializuotuose elektrocheminiuose reaktoriuose
Patartina naudoti didelį srovės tankį, nes tai padidina gamybos greitį ir pagerina proceso efektyvumą. Tačiau tai taip pat pagreitina elektrodo irimą, jei medžiaga nėra pakankamai stabili.
MMO titano anodai yra specialiai sukurti taip, kad išlaikytų struktūrinį ir elektrocheminį stabilumą tokiomis sudėtingomis sąlygomis.
Keletas projektavimo veiksnių prisideda prie didelio srovės tankio tolerancijos:
Stiprus dangos sukibimas
Pažangūs terminio skilimo dengimo būdai sukuria tvirtą sumaišyto metalo oksido sluoksnio ir titano pagrindo ryšį. Tai apsaugo nuo dangos atsisluoksniavimo ilgalaikės -elektrolizės metu.
Didelis katalizinis aktyvumas
Katalizinės tauriųjų metalų oksidų savybės leidžia efektyviai vykti elektrocheminėms reakcijoms esant mažesniam potencialui, sumažinant energijos nuostolius ir šilumos susidarymą.
Vienodas dangos pasiskirstymas
Vienodas dangos storis užtikrina tolygų srovės pasiskirstymą elektrodo paviršiuje, sumažindamas lokalizuotas karštąsias vietas ir užkertant kelią ankstyvam gedimui.
Remiantis tyrimu, kurį paskelbėElektrochemijos draugija, tinkamai sukonstruoti MMO{0}}dengti titano anodai gali išlaikyti stabilų elektrocheminį našumątūkstančius darbo valandųdidelio srovės tankio sąlygomis be reikšmingo katalizinio aktyvumo praradimo.
Dėl šio patvarumo titano anodai ypač tinka nuolatiniams pramoniniams procesams, kur patikimumas ir ilgas tarnavimo laikas yra esminiai eksploatavimo reikalavimai.
MMO titano anodų tarnavimo laikas
Vienas iš svarbiausių titano anodų privalumų yra ilgas tarnavimo laikas.
Įprastomis pramoninėmis sąlygomis MMO titano anodai gali veikti5-10 metųarba ilgiau.
Keletas veiksnių turi įtakos elektrodo eksploatavimo trukmei:
Elektrolitų sudėtis
Labai rūgštūs arba labai šarminiai elektrolitai gali pagreitinti dangos irimą.
Srovės tankis
Didesnis srovės tankis padidina dangos elektrocheminį įtempimą.
Darbinė temperatūra
Padidėjusi temperatūra gali padidinti reakcijos greitį ir dangos susidėvėjimą.
Dangos storis
Tinkamas dangos storis yra būtinas ilgalaikiam{0}}stabilumui užtikrinti.
Remiantis pramonės ataskaitomis ir elektrocheminiais tyrimais, gerai{0}}sukonstruotos MMO dangos tarnauja žymiai ilgiau, palyginti su įprastomis elektrodų medžiagomis.
Titano anodai vs tradiciniai grafito anodai
Prieš kuriant stabilių matmenų anodus, grafito elektrodai buvo plačiai naudojami elektrochemijos pramonėje.
Tačiau grafito elektrodai turi keletą apribojimų.
| Turtas | Titano anodas | Grafito anodas |
|---|---|---|
| Atsparumas korozijai | Puikiai | Vidutinis |
| Tarnavimo laikas | 5-10 metų | 6-12 mėnesių |
| Dabartinis efektyvumas | Aukštas | Žemesnis |
| Struktūrinis stabilumas | Puikiai | Trapus |
| Energijos efektyvumas | Aukščiau | Žemesnis |
Dėl šių pranašumų šiuolaikinėse elektrocheminėse gamyklose titano anodai iš esmės pakeitė grafito elektrodus.
Pagrindiniai veiksniai renkantis titano anodus cheminei elektrolizei
Renkantis titano anodus pramoniniams tikslams, reikia atidžiai įvertinti kelis veiksnius.
Dangos tipas
Skirtingos dangos yra optimizuotos skirtingoms reakcijoms.
Pavyzdžiai:
● Iridžio{0}}tantalo dangos deguonies išsiskyrimui
● Rutenio dangos, skirtos chloro išsiskyrimui
● Platininės dangos, skirtos specializuotoms elektrocheminėms reakcijoms
Srovės tankio reikalavimai
Elektrodas turi būti suprojektuotas taip, kad atlaikytų sistemos veikimo srovės tankį.
Elektrolitų sąlygos
Elektrolitų sudėtis stipriai veikia dangos veikimą ir elektrodo tarnavimo laiką.
Elektrodo geometrija
Įprastos elektrodų formos yra:
● titano tinklelio anodai
● plokšteliniai anodai
● vamzdiniai anodai
● strypų anodai
Tinkama konstrukcija užtikrina vienodą srovės paskirstymą ir optimalų elektrocheminį veikimą.
EHISEN titano anodai, skirti pramoniniams chemikalams
Elektrochemijos pramonei toliau tobulėjant, patikimų ir patvarių anodinių medžiagų paklausa toliau auga.
EHISENspecializuojasi kuriant ir gaminant didelio našumo{0}}titano anodus, skirtus pramoninėms elektrolizės sistemoms.
Bendrovė teikia pažangius anodo sprendimus tokioms programoms kaip:
● chloro-šarmų gamyba
● elektrocheminė oksidacija
● nuotekų valymas
● galvanizavimas
● katodinės apsaugos sistemos
Pagrindinės EHISEN titano anodų savybės:
● tiksli dengimo technologija
● tolygus katalizinio sluoksnio pasiskirstymas
● puikus matmenų stabilumas
● didelio srovės tankio tolerancija
● ilgas tarnavimo laikas agresyvioje cheminėje aplinkoje
Daugiau informacijos apie EHISEN titano anodo sprendimus rasite adresu:
Derindama pažangias dengimo technologijas su griežtais kokybės kontrolės procesais, EHISEN siekia pateikti patikimus elektrodų sprendimus šiuolaikinėms elektrochemijos pramonei.
Dažnai užduodami klausimai apie titano anodus
DUK
01. Kiek laiko tarnauja titano anodai?
02.Kokia danga geriausiai tinka chloro-šarminei elektrolizei?
03.Ar titano anodai gali veikti rūgštiniuose elektrolituose?
04. Kokiose pramonės šakose naudojami titano anodai?
Titano anodai naudojami daugelyje pramonės šakų, įskaitant:
● chloro-šarmų gamyba
● elektrocheminis nuotekų valymas
● metalo elektrolitavimas
● galvanizavimas
● katodinė apsauga
Išvada
Titano anodai tapo nepakeičiamais komponentais šiuolaikinėje elektrochemijos pramonėje. Dėl jų atsparumo korozijai, katalizinio efektyvumo ir struktūrinio stabilumo derinio jie idealiai tinka naudoti atšiaurioje cheminėje aplinkoje.
Su pažangiomis dengimo technologijomis, pvziridžio -tantalo oksidas ir platina, titano anodai užtikrina patikimą veikimą net esant didelio srovės tankio sąlygoms.
Nuo chloro-šarmų gamybos iki nuotekų valymo ir pažangių elektrocheminių procesų šie elektrodai ir toliau atlieka svarbų vaidmenį gerinant pramoninių elektrolizės sistemų efektyvumą ir tvarumą.
Pramonės šakoms ir toliau ieškant patvaresnių ir energiją taupančių{0} elektrodų medžiagų, tikimasi, kad titano anodai išliks elektrocheminės inžinerijos inovacijų priešakyje.